利用光電化學電池(PEC cell)實現(xiàn)水分裂是將太陽能轉(zhuǎn)換為化學能的一種有效的途徑。在PEC裝置中,光陽極的水氧化反應(OER)過程中每生成1分子氧氣就需要4個電子-空穴對,會使反應勢壘增加,是一個阻力比較大的反應,也是目前光電解水發(fā)展的瓶頸所在。因此,探索開發(fā)一種高效穩(wěn)定的光陽極是研究者面臨的主要挑戰(zhàn)。
BiVO4作為氧化分解水的理想材料而被熟知,它具有合適的帶隙寬度(2.4 ev),對可見光具有良好的吸收性能。然而由于BiVO4半導體其光生電子與空穴的回傳速率較快,表面水氧化動力學較差,使其催化分解水性能受到了限制。最有效的解決辦法是負載高效、穩(wěn)定的水氧化催化劑。化學院夏立新教授研究團隊將兩種分子Co(salophen)配合物修飾到多孔BiVO4電極表面制成有機-無機復合光陽極,用于光電化學分解水制氫。在中性條件下(pH 7.0),在AM1.5模擬太陽光照射下,復合電極的光電流密度分別達到了3.89 mA/cm2和4.27 mA/cm2(1.23V vs.RHE),接近未經(jīng)修飾的BiVO4電極的3倍。IMPS分析表明,Co(salophen)配合物不僅能加速電極表面水氧化反應,而且還減少電子-空穴對的表面復合。由于他們的疏水性,Co(salophen)配合物可以牢固地吸附到釩酸鉍電極表面,經(jīng)過4 h的光電解測試,光電流密度始終穩(wěn)定在3.5 mA/cm2,其穩(wěn)定性甚至超過了很多無機催化劑修飾的電極。此種方法制備的光陽極在中性的條件下展現(xiàn)出良好的水氧化活性和穩(wěn)定性,對未來設計高效的分子WOC/半導體光陽極提供了一種設計思路。研究結果發(fā)表在J. Mater. Chem. A,2018,6, 10761-10768;論文的第一作者為化學工程專業(yè)的碩士生劉藝丹,通訊作者為夏立新教授和姜毅副教授。
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