余志祥課題組在研究三氯化銦(InCl3)催化的1,6-烯炔環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)中的發(fā)現(xiàn)
時間：2021-04-06 17:04:03學院：化學與分子工程學院學校：北京大學
??? 許多化學反應(yīng)需要催化劑的參與才能進行。但要知道這些反應(yīng)中真正的催化物種卻并不是一件簡單的事。許多在自然界中和化學工業(yè)上應(yīng)用的催化反應(yīng)的真正催化物種到目前還不清楚, 這大大阻礙了人們對這些反應(yīng)的認識和應(yīng)用。同樣,許多重要的有機化學反應(yīng)的催化物種也不清楚。比如, InX3 (X = Cl, Br, I) 是一類重要的主族金屬催化劑，被廣泛地用于催化許多有機化學反應(yīng)。在已有的實驗反應(yīng)報道，甚至是一些計算研究InX3參與的有機化學反應(yīng)中，InX3 都被認為是以InX3 單體的形式來催化反應(yīng)的。
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???????? 余志祥課題組在研究三氯化銦(InCl3)催化的1,6-烯炔環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)過程中，他們利用量子化學計算和實驗研究相結(jié)合的方法來排除多種可能的催化物種,? 最終發(fā)現(xiàn)實際參與該反應(yīng)的催化物種并不是一般認為的InX3 單體，而是在反應(yīng)體系中現(xiàn)場(in situ)產(chǎn)生的二氯化銦正離子(InCl2+)。這一發(fā)現(xiàn)對認識其它InX3 (X = Cl, Br, I) 催化的反應(yīng)提供重要幫助。另外,他們還提出了一種新型的正離子配位協(xié)助的非共軛[1,2]-質(zhì)子遷移的反應(yīng)模式(cation coordination assisted non-conjugated [1,2]-H shift), 可以成功地解釋為什么InCl3 催化的1,6-烯炔環(huán)化異構(gòu)化反應(yīng)中會生成非共軛二烯化合物而不是共軛二烯化合物。該研究結(jié)果以全文形式發(fā)表在J. Org. Chem. 2012, 77, 8527。
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