超分子活化自由基：一種加速氧化反應(yīng)的新策略
有機(jī)自由基不僅是新型功能材料的構(gòu)筑基元，更是一類重要的反應(yīng)中間體。調(diào)節(jié)自由基的活性，對于其各方面的應(yīng)用均具有重要意義。在以往的研究中，人們通常致力于穩(wěn)定自由基研究，以獲得實用的自由基材料，或控制自由基反應(yīng)的進(jìn)行。
在國家自然科學(xué)基金委的支持下，清華大學(xué)化學(xué)系張希教授與王治強(qiáng)教授和李雋教授合作，利用超分子方法構(gòu)筑了一種活化的自由基，并由此顯著加速了芬頓氧化反應(yīng)。以吡咯并吡咯二酮（DPP，一類熒光染料）衍生物作為模型分子，其氧化過程可分為兩個階段，DPP陽離子自由基為關(guān)鍵的中間產(chǎn)物。通過主客體相互作用，他們將大環(huán)分子葫蘆[7]脲（CB[7]）非共價結(jié)合在DPP陽離子自由基的兩端。CB[7]分子上羰基的吸電子作用，有效地活化了缺電子的DPP陽離子自由基，引起了反應(yīng)活化能的降低，進(jìn)而顯著提升了反應(yīng)速率。這種超分子活化的策略簡潔、高效，從新的角度實現(xiàn)了對自由基活性的調(diào)節(jié)，有望拓展到其它反應(yīng)體系，提供一類超分子催化新方法。相關(guān)的研究工作已于近期發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/anie.201603182。
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