施章杰課題組在還原條件下實(shí)現(xiàn)鎳催化的N,N-二甲基芳胺與芳基硼酸酯之間的交叉偶聯(lián)
近日，復(fù)旦大學(xué)施章杰課題組在還原條件下實(shí)現(xiàn)鎳催化的N,N-二甲基芳胺與芳基硼酸酯之間的Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)。相關(guān)工作“Ni-Catalyzed Cross-Coupling of Dimethyl Aryl Amines with Aryl-boronic Esters under Reductive Conditions”發(fā)表于《美國化學(xué)會志》（J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 42, 13575-13579）。
N,N-二烷基芳胺是許多天然產(chǎn)物、藥物和有機(jī)材料中的重要結(jié)構(gòu)片段，目前已經(jīng)開發(fā)了Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)、Buchwald-Hartwig偶聯(lián)和C-H胺化等多種方法用于該片段的合成，但是由于其熱力學(xué)和動力學(xué)穩(wěn)定性以及兩種底物和原位產(chǎn)生的酰胺之間強(qiáng)大的配位能力，基于N,N-二烷基芳胺的研究鮮有報(bào)道。因此，基于過渡金屬催化的直接芳香C-N鍵活化，通過C-C鍵形成的交叉偶聯(lián)反應(yīng)來探索N,N-二甲基芳基胺的新轉(zhuǎn)化具有重要的研究意義。
該研究在還原條件和沒有導(dǎo)向基團(tuán)及預(yù)活化的情況下，實(shí)現(xiàn)了鎳催化的N,N-二甲基芳胺與芳基硼酸酯之間的交叉偶聯(lián)以構(gòu)建聯(lián)芳基骨架。經(jīng)過初步的機(jī)理研究發(fā)現(xiàn)，該反應(yīng)通過Ni(I)/Ni(III)催化循環(huán)進(jìn)行，并且鎂在該轉(zhuǎn)化過程中的雙重作用：1）作為還原劑，將Ni(II)物質(zhì)還原為活性Ni(I)催化劑；2）促進(jìn)Ni(I)/Ni(III)催化循環(huán)的獨(dú)特激發(fā)劑。
論文第一作者為復(fù)旦大學(xué)科研助理曹志超，通訊作者為復(fù)旦大學(xué)施章杰教授和房華毅青年研究員。
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