在國家自然科學(xué)基金委員會(huì)和科技部的支持下,清華大學(xué)化學(xué)系許華平副教授和張希教授等開展了含硒高分子材料化學(xué)研究(圖1)。他們設(shè)計(jì)與合成一系列主鏈含有雙硒兩親性嵌段聚合物,研究表明其具有氧化、還原及其伽馬射線等多重響應(yīng)性(J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 442-443),提供了一種可能將化療與放療相結(jié)合的藥物載體(Langmuir, 2011, 27, 5874–5878)。設(shè)計(jì)與合成了含單硒的兩親性嵌段聚合物,表現(xiàn)出可逆的氧化與還原響應(yīng)特性(Soft Matter, 2012, 8, 1460-1466)。此外,基于靜電等非共價(jià)相互作用,也可以組裝含硒的聚合物,并通過氧化還原,實(shí)現(xiàn)可控組裝與解組裝(Langmuir, 2010, 26, 14414-14418)。應(yīng)邀撰寫含硒聚合物專論,在線發(fā)表在Accounts of Chemical Research (2013, ASAP, DOI: 10.1021/ar4000339)。
圖1 含硒聚合物:一類新型生物醫(yī)用材料
最近,他們在研究聚合物可控組裝與解組裝時(shí),偶然發(fā)現(xiàn)一種新型硒-氮共價(jià)鍵具有動(dòng)態(tài)響應(yīng)的特征(圖2)。這種硒-氮共價(jià)鍵由苯基鹵化硒和吡啶類化合物在超聲波攪拌下形成,在加入含有更強(qiáng)給電子的試劑、酸或加熱都可以導(dǎo)致硒-氮鍵的斷裂,并且形成和斷裂可以在酸堿以及溫度調(diào)控下重復(fù)多次。這種硒-氮共價(jià)鍵是一種新型動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵,為超分子組裝提供一種新的推動(dòng)力,可以預(yù)見它可能用于制備可逆和再循環(huán)超分子材料和高分子材料(Chem. Eur. J 2013, DOI: 10.1002/chem.201301446)。
圖2 Se-N:一種新型動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵
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