近日,復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系李富友教授團(tuán)隊(duì)與美國德州農(nóng)工大學(xué)化學(xué)系周宏才教授合作,攻克了水溶液中三線態(tài)能量遷移受阻的難題,開發(fā)了長程有序且高效穩(wěn)定的水相上轉(zhuǎn)換發(fā)光平臺(tái),成功地在低功率下實(shí)現(xiàn)了高性能的活體發(fā)光成像研究。相關(guān)研究論文“3d long-range triplet migration in a water-stable metal–organic framework for upconversion-based ultralow-power in vivoimaging” 在線發(fā)表于《美國化學(xué)會(huì)志》(J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 5493–5499)。
低功率密度光激發(fā)下的上轉(zhuǎn)換發(fā)光活體成像研究。
在水中構(gòu)筑高效三線態(tài)能量遷移的上轉(zhuǎn)換發(fā)光平臺(tái)。
一般TTA-UC體系由敏化劑和受體分子組成,其上轉(zhuǎn)換發(fā)光很大程度地依賴于分子間三線激發(fā)態(tài)的擴(kuò)散和碰撞傳能。然而,這些染料分子在水溶液中易發(fā)生聚集猝滅且擴(kuò)散傳能受阻,導(dǎo)致體系在水相環(huán)境中難以高效發(fā)光。上述工作借助于金屬有機(jī)框架(MOFs)在空間上離散連接且長程有序的性質(zhì),將敏化劑與受體分子作為基本結(jié)構(gòu)單元排列MOF框架中,實(shí)現(xiàn)了分子水平的上轉(zhuǎn)換功能整合。受體分子作為框架結(jié)構(gòu)中主橋聯(lián)配體,敏化劑分子配位在缺陷位置,在框架結(jié)構(gòu)中預(yù)先排列的染料分子發(fā)生電子云的重疊,該策略構(gòu)筑了穩(wěn)定高效的水相TTA-MOF上轉(zhuǎn)換納米體系,在水溶液中依然保持三線激發(fā)態(tài)遷移的高機(jī)動(dòng)性并獲得微米量級(jí)的長程遷移,使得三線態(tài)傳能過程不再受限于染料分子的擴(kuò)散且不會(huì)聚集猝滅。通過優(yōu)化后,該體系能在近太陽輻照度下實(shí)現(xiàn)上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率的最大化,并用于弱光操控下高性能的上轉(zhuǎn)換發(fā)光活體成像。
論文共同第一作者為德州農(nóng)工大學(xué)化學(xué)系的Jihye Park博士和復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系的徐明博士,通訊作者為復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系的李富友教授和德州農(nóng)工大學(xué)化學(xué)系的周宏才教授。本項(xiàng)研究得到了國家自然科學(xué)基金委和科技部的資助。
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