王瑤課題組在碘葉立德化學(xué)研究領(lǐng)域取得新突破
碘葉立德是一類用途廣泛的功能有機(jī)分子合成試劑，特別是作為產(chǎn)生卡賓物種的前體得到了有機(jī)化學(xué)家的持續(xù)關(guān)注與研究。但是，一個(gè)極大困擾碘葉立德化學(xué)研究領(lǐng)域進(jìn)一步發(fā)展的難題是如何發(fā)展碘葉立德參與的基于單電子轉(zhuǎn)移過(guò)程的新反應(yīng)模式。最近，王瑤教授課題組為解決這個(gè)難題提供了嶄新的思路，發(fā)現(xiàn)了碘葉立德全新的反應(yīng)模式，揭示了碘葉立德在活化胺方面具有其它有機(jī)試劑無(wú)法比擬的獨(dú)特性，這個(gè)工作更廣泛的意義是為有胺類、醚類等多種物質(zhì)參與的新反應(yīng)體系的設(shè)計(jì)和發(fā)展開(kāi)辟了一條蹊徑?！?/span>Angew. Chem.》近期報(bào)道了這一研究成果（Direct Cyclization ofTertiary Aryl Amines with Iodonium Ylides. Angew. Chem. Int. Ed. 2018,57, DOI:10.1002/anie.201800389.）
這項(xiàng)研究揭示了一系列前所未知的化學(xué)轉(zhuǎn)化過(guò)程，碘葉立德不僅與三級(jí)芳胺之間可以發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移而形成自由基離子對(duì)，而且碘葉立德可以攫取三級(jí)胺的兩個(gè)氫原子，從而誘導(dǎo)發(fā)生復(fù)雜的環(huán)化過(guò)程。值得注意的是，通常三級(jí)芳胺的環(huán)化需要預(yù)先氧化胺并且要借助于過(guò)渡金屬的催化作用才能實(shí)現(xiàn)，這項(xiàng)研究無(wú)需過(guò)渡金屬、不需要修飾胺、不需要額外的超化學(xué)計(jì)量的腐蝕性氧化劑/引發(fā)劑作為攫氫試劑，簡(jiǎn)單混合碘葉立德和三級(jí)胺即可在幾分鐘內(nèi)完成整個(gè)環(huán)化過(guò)程，這個(gè)工作也是芳胺環(huán)化領(lǐng)域的一個(gè)重要突破。
該工作第一作者為山東大學(xué)2016級(jí)碩士研究生趙志國(guó)，王瑤教授為通訊作者，山東大學(xué)化學(xué)院為獨(dú)立完成單位。
該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、山東大學(xué)交叉學(xué)科培育項(xiàng)目和齊魯青年學(xué)者特聘教授啟動(dòng)經(jīng)費(fèi)的支持，化學(xué)院大型儀器中心為本工作的順利開(kāi)展提供了關(guān)鍵支持。
文章鏈接：http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201800389/full
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