??? 近期,南京大學化學化工學院魯藝副教授、孫為銀教授與美國Scripps Research的余金權教授將五氟苯基酰胺作為弱配位導向基團引至Rh(III)催化體系,并輔以配體對Rh(III)催化中心進行活性調節(jié),實現(xiàn)了以空氣作為氧化劑的Rh(III)催化碳-氫鍵烯烴化反應(Chem. Sci., 2015, 6, 1923),高效碳-氫鍵芳基化反應(最快反應在70分鐘內完成)(J. Org. Chem., 2016, 81, 3416),以及自由胺參與的碳-氫鍵胺化反應(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 7449)。氨基酸、雙齒膦(Binap)以及2-甲基喹啉等配體的存在極大地提高了反應的速率,拓展了反應的底物范圍。最近,在前期工作的基礎上,該團隊利用氨基酸配體的調節(jié)作用,在Rh(III)催化的碳-氫鍵硫化反應方面又獲得新的進展。在催化過程中,氨基酸配體的存在使得催化劑在高濃度硫化物存在的環(huán)境下很好地保持了其活性,促進了反應的高效進行。
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??? 該工作主要由博士研究生康延賞完成。該研究得到國家自然科學基金(NSFC)、配位化學國家重點實驗室經(jīng)費、中央高?;究蒲袠I(yè)務費的資助。研究成果發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed. (DOI: 10.1002/anie.201903511) 上。
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